Ранее мы установили, что пропагатор для полимерной цепи без самопересечений можно представить в виде функционального интеграла:
Мы умеем вычислять функциональный интеграл, содержащий только первый множитель, что приводит нас к ответу для гауссовой цепи. Почему бы не учитывать вклад от второго члена по теории возмущений? Давайте из соображений размерности определим параметр, по которому будет происходить соответствующее разложение:
где мы воспользовались результатом для обычной гауссовой цепи (нулевое приближение). Таким образом, ряд теории возмущений для пропагатора будет иметь вид:
Нас интересуют асимптотические результаты для длинных цепей, то есть мы ищем ответ в пределе . Если размерность пространства , то параметр теории возмущений не мал и метод не работает. Если размерность , то параметр стремится к нулю. Качественно это означает, что в пространстве высокой размерности гауссова цепь не пересекает себя и поэтому воспроизводится скейлинг, характерный для обычной гауссововой цепи , где . Размерность является маргинальной (пограничной).
Статистика полимеров и критические явления
Можно отметить формальную аналогию между статиской полимерных цепей и различными особенностями критических явлений. В качестве иллюстрации рассмотрим фазовый переход в ферромагнетиках при изменении температуры вблизи точки Кюри. В отсутствии внешнего поля и при средняя намагниченность равна нулю, однако при появляется отличная от нуля намагниченность , которая соответствует минимуму свободной энергии:
Рассмотрим , где . Поскольку , то средняя намагниченность равна нулю. Однако, если мы посмотрим на локальное распределение , то увидим области, в которых средняя намагниченность отлична от нуля (вспомните про симуляцию модели Изинга вблизи точки фазового перехода). Характерный размер этих областей называется корреляционной длиной и для него справедливо
Здесь – характерный размер между атомами, а называется критическим индексом. В твердых телах размер коррелированных областей достигает сотен ангстрем, и на таких масштабах не важны детали устройства решетки, взаимодействия и т.п. Говорят, что в этом случае достигается универсальный режим, свойства которого определяются всего двумя параметрами – размерностью пространства и числом компонент параметра порядка . Все критические экспоненты, такие как , зависят только от этих двух величин.
В случае длинных полимерных цепей наблюдается аналогичное универсальное поведение. Характерный размер полимерного клубка равен
Таким образом, теперь роль параметра выполняет величина .
Теория Ландау
Центральным понятием теории Ландау является параметр порядка , который связан с симметрийной природой фазовых переходов. При понижении температуры в точке фазового перехода происходит спонтанное нарушение симметрии системы, связанное с появлением ненулевого среднего значения параметра порядка. Основной задачей теории фазовых переходов является исследование корреляционных функций параметра порядка.
Вероятность реализации различных конфигураций определяется функционалом Ландау , то есть
Для фазовых переходов второго рода характерно отсутствие нечетных по членов, тогда в случае скалярного параметра порядка функционал принимает вид:
Здесь , и – некоторые коэффициенты. Отметим, что если температура существенно ниже точки перехода, то параметр порядка не мал и нельзя ограничиваться только первыми членами разложения.
Типичной задачей является вычисление парной корреляционной функции
одним из методов ее решения является теория возмущения по константе взаимодействия .
Теория среднего поля
Теория среднего поля соответствует режиму, когда флуктуации параметра порядка малы по сравнению со среднем значением (вдали от точки фазового перехода). Формально это означает, что интегралы должны набираться в узкой окрестности , который набирается вблизи абсолютного минимума функционала Ландау. В частности это означает, что является однородным в пространстве. Также отметим, что для теории среднего поля свободная энергия просто связана с функционалом Ландау .
Упражнение 1. Найдите для функционала Ландау ().
Решение. Если , то , если , то .
Скейлинг
При нахождении функции Грина методом теории возмущений (уравнение Дайсона) получается ответ из которого следует, что вблизи точки фазового перехода существует область в которой необходимо суммировать вклады всех порядков по . Это сложная задача, которая далека от своего решения. В настоящее время известны только главные особенности поведения корреляционных функций в области сильных флуктуаций. Эта информация происходит в основном из экспериментальных и численных данных и до некоторой степени объясняется теоретически в рамках разложения.
Нас будет главным образом интересовать критический радиус или корреляционная длина, оценка для которого получается из сравнения градиентной энергии с квадратичным членом:
В области сильных флуктуаций параметры и перенормируются, а критический радиус ведет себя как
-разложение
В размерность поведение корреляционных функций параметра порядка вблизи температуры перехода оказывается сложным. Однако, задача может быть последовательно решена в пространстве размерности . Основная идея -разложения заключается в том, что имеет смысл проанализировать задачу в пространстве с размерностью , а затем экстраполировать полученные результаты на случай . Значение параметра не является малой величиной, однако такая экстраполяция дает качественно правильную картину фазовых переходов.
Ренормгруппа – Качественно
Что же означают универсальные степенные зависимости в области сильных флуктуаций? Чтобы ответить на этот вопрос вернемся к рассмотрению полимеров и начнем с простейшей модели идеальной гауссовой цепи. Эта модель обладает следующим свойством: вместо цепи из сегментов длины мы можем рассматривать цепь из сегментов длины , что соответствует огрубленному или более крупномасштабному описанию.
Если известно, что свойства системы не изменяются при такого рода масштабных преобразованиях, то можно понять как физические характеристики должны зависеть от параметров и .
В качестве примера рассмотрим характерный размер полимерной цепи. Из соображений размерности ясно, что
и в силу инвариантности этой величины относительно преобразования и , находим
откуда немедленно следует, что
Теперь предположим, что свойства цепи с исключенным объемом инвариантны относительно преобразования
тогда рассуждая аналогично, придем к выводу, что
Таким образом, универсальное степенное поведение свидетельствует о том, что можно перейти к более крупномасштабному описанию, исключив коротковолновые степени свободы, и что такое исключение будет сводиться к перенормировке параметров задачи.
Ренормгруппа – Количественно
Как мы установили ранее, задача про SARW эквивалентна -компонентной теории (точнее ее аналитическому продолжению на случай ). Соответствующий функционал Ландау в пространстве размерности имеет вид:
Процедура ренормгруппы соответствует переходу к все более крупномасштабному описанию, при этом эффективное взаимодействие с мелкомасштабными степенями свободы приводит к перенормировкам корреляционных функций. Идея состоит в том, чтобы исключать мелкомасштабные степени свободы маленькими шажками, тогда на каждом шаге перенормировка будет небольшой, несмотря на то, что в целом она может оказаться существенной.
Технически это осуществляется следующим образом. Разобьем параметр порядка на медленную и быструю части
Здесь является суммой гармоник Фурье с самыми большими волновыми векторами , а содержит все остальные гармоники Фурье c . Далее функция распределения интегрируется по быстрым степеням свободы
Малость перенормировок на каждом шаге подразумевает выполнение двух неравенств:
где безразмерная констанста связи будет определена позднее. В итоге исключения быстрых степеней оказывается, что эта процедура эквивалентна следующим изменениям констант исходного функционала:
где .
Мы рассмотрели единичный шаг. Если повторять процедуру многократно, то функционал Ландау сохранит свою форму, но коэффициенты и будут постепенно изменяться при последовательном исключении быстрых переменных. Так как на каждом шаге изменения малы, то вариации параметров можно описать в терминах дифференциальных РГ-уравнений:
В однопетлевом приближении, которое использовалось для получения этих уравнений, коэффициент не изменяется.
Все вычисления выше были проделаны в пространстве с размерностью , и как мы убедились все ренормировки носят логарифмический характер. Теперь нужно сделать аналитическое продолжение в пространство с размерностью . Ответ будет иметь вид:
Последнее уравнение имеет устойчивую фиксированную точку , что означает стремление при . Подставляя в уравнение на параметр a, находим:
Теперь найдем критический индекс . Согласно определению, критическая длина . Величина находится из сравнения двух членов второго порядка в функционале Ландау: , где коэффициенты должны быть взяты при . В итоге получаем